В 1973 году он окончил Кузнецкий техникум электронных приборов.
В 1978 году - Пензенский политехнический институт, где получил квалификацию инженера-системотехника.

Научно-исследовательский институт математических машин, где поначалу работал в должности инженера. В 1982 году он стал начальником сектора, а в 1984-м - начальником лаборатории. В течение пяти лет, начиная с 1985-го, он занимал пост начальника отдела.

В 1990-м Волков начал заниматься бизнесом. Три года он был директором малого предприятия, а в 1993-м занял должность генерального директора ЗАО «Промышленная компания «Символ». На этом посту Владимир Федорович пробыл до 1998 года.

В период с 1998-го по 2003-й Владимир Волков был генеральным директором ЗАО «Компания «Старый пивовар».

В 2000 году Владимир Федорович прошел стажировку по программе «Бизнес напитков» в штате Калифорния, США.

В июне 2003 года он занял должность директора по стратегическому развитию ЗАО «Регион».

В 2009-м Волкова назначили заместителем председателя правительства и параллельно - министром сельского хозяйства Пензенской области.

В июне 2010 года Владимир Волков лишился поста зампреда правительства, но сохранил за собой должность министра сельского хозяйства.

В 2011-м Владимир Федорович был назначен первым заместителем председателя правительства и министром инвестиционного развития и предпринимательства Пензенской области.

В октябре 2013 года лишился должности министра, продолжив работать в ранге первого заместителя председателя правительства региона.

В январе 2015 года возглавил вновь созданное министерство инвестиционного развития и внешнеэкономической деятельности Пензенской области, сохранив за собой пост первого заместителя председателя регионального правительства.

В июне 2015 года непродолжительное время исполнял обязанности председателя правительства Пензенской области.

В конце ноября 2015 года освободил пост первого заместителя председателя правительства – министра инвестиционного развития и внешнеэкономической деятельности Пензенской области.

Владимир Волков принял решение в дальнейшем заниматься бизнесом.

Женат.
Имеет двух сыновей

сведения о доходах и имуществе членов регионального правительства за 2011 год: 1,239 млн рублей.

www.penzainform.ru/penza/peoples/vladimir_volkov.html
https://penzanews.ru/biography/volkov_vf