Он происходил из пензенских дворян, учился в Московском университете.

с 1841 г. служил в архиве Министерства иностранных дел, с 1850 г. — канцелярии Московского гражданского губернатора.
В 1866 году Аполлон Николаевич назначается вице-губернатором Рязани, а через год переводится в Пензу.

Награжден орденами Св. Владимира 3-й степени, Св. Анны 1-й степени и 2-й степени (с императорской короной), Св. Станислава 3-й степени.

При Волкове в Пензе был открыт лесоохранительный комитет, учреждено Пензенское отделение Международного торгового банка.
В годы его правления от опустошительного пожара полностью выгорел Наровчат, заново отстроенный при помощи И.А. Арапова.

После Пензы А.Н. Волков служил Вятским губернатором и был удостоен звания почетного гражданина Вятки.

http://penzahroniki.ru/
http://penzanews.ru/