Был старшим сыном в семье князя Сергея Фёдоровича Голицына (1749—1810) и его супруги Варвары Васильевны, урождённой Энгельгардт (1752—1815).
По линии отца — потомок Бориса Голицына, по линии матери — внучатый племянник Григория Потёмкина.
Своё имя получил в честь светлейшего князя, который вместе с императрицей Екатериной стали его крёстными родителями.
Сразу после рождения был пожалован в прапорщики.
По свидетельству Вигеля, «его воспитывал какой-то барон Эйбен, который, даром что немец, ни сам ничего не знал, ни его ничему не учил».

Умер в Москве, но похоронен в семейном пантеоне в Зубриловке.

В возрасте семнадцати получил от императора Павла чин полковника и стал флигель-адъютантом, а через полтора года — генерал-адъютантом. Но уже в феврале 1799 года был отправлен императором в отставку из-за впавшего в немилость отца. Был выслан из Петербурга и уехал в Казацкое.

Вновь на службу вернулся при императоре Александре, получив в 1801 году чин действительного камергера. Позднее вернулся на военную службу и с чином генерал-майора был назначен состоять при отце генерал-губернаторе в Риге. В 1804 году вместе с отцом вышел в отставку.

В 1811 году при ходатайстве родственницы жены Марии Антоновны Нарышкиной был назначен пензенским губернатором.

В должности находился до 1816 года. В 1819 году стал сенатором и тайным советником. В 1823 году оставил службу «по болезни».

На долю Голицына пришлось нелёгкое дело формирования в 1812 году Пензенского ополчения, насчитывавшего 13 923 человека.

http://pomnipro.ru